1.一种淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的制备方法,其特征在于,包括a、接枝反应
淀粉内葡萄糖单元里的部分羟基与异氰酸酯接枝:称取完全除水干燥后的淀粉加入干燥的容器中;按质量体积比为1g/50ml的比例量取有机溶剂,加入装有淀粉的容器中,并保持搅拌使其充分分散溶解;按照与加入淀粉内葡萄糖单元里的所有羟基摩尔比为2:3的比例,称取异氰酸酯,然后溶解于有机溶剂中;将异氰酸酯溶液缓慢滴加到保持搅拌的淀粉溶液中,反应体系的温度升至50℃-100℃,在搅拌下持续回流反应6-8小时;待反应结束后,旋蒸除去有机溶剂,最后得到淀粉-异氰酸酯聚合物的产物;
b、开环聚合反应
淀粉/异氰酸酯共聚物中葡萄糖单元里剩余的羟基引发己内酯的开环聚合反应:将a步反应得到的淀粉/异氰酸酯聚合物完全干燥后,溶解在装有有机溶剂的容器中;然后通入氮气保护,半个小时后加入含量0.5%-2%的反应催化剂,反应催化剂用有机溶剂稀释到
0.1g/ml;随后,将己内酯加到容器中,反应体系升温至120℃-160℃,在氮气保护和磁力搅拌下反应24小时;待开环反应结束后,得到含有少量游离异氰酸基的淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的产物;
c、自加成反应
淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物中残留的游离异氰酸基进行自聚反应:将b步制得的含有少量游离异氰酸基的淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物完全干燥,加入干燥的容器中;按质量体积比为1g/50ml的比例量取有机溶剂,加入装有淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的容器中,保持搅拌使其充分分散溶解;随后通入氮气,反应温度升至40℃-80℃,并加入质量百分比含量在0.5%-1%的自加成反应催化剂,保持氮气保护和磁力搅拌下反应8小时;待反应结束后,即得没有游离异氰酸基的淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的目标产物,具体为含有葡萄糖单元、-NCOO-结构、-COO-结构,但不含有-N=C=O结构的三元接枝共聚物,具有的平均分子量为60000-1000000。
2.根据权利要求1所述的一种淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述a步的异氰酸酯为二异氰酸酯或单异氰酸酯;其中,二异氰酸酯具体为甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间甲苯二异氰酸酯、四甲基六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、间苯二甲基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯中的一种;
所述b步的反应催化剂具体为辛酸亚锡、醋酸亚锡、四苯基锡、浓硫酸、质子酸、路易斯酸中的一种;
所述c步的自加成反应催化剂具体为三乙烯二胺、三乙胺、N-乙基吗啉、三烷基膦、吡啶、叔胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂具体为丙酮、二氯甲烷、四氢呋喃、石油醚、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡啶、甲苯中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述的淀粉为直链淀粉或支链淀粉,其中直链淀粉的平均分子量为30000-
200000,支链淀粉的平均分子量为60000-600000。
5.根据权利要求1所述的一种淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物中,淀粉组分占总质量的百分比为1%-15%,异氰酸酯组分占总质量的百分比为3%-40%,聚己内酯组分占总质量的百分比为45%-96%。
6.根据权利要求5所述的制备方法得到的一种淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物。
7.应用如权利要求6所述的一种淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物制备的一种可生物降解避孕套,其特征在于,包括以下组分:(A)淀粉-异氰酸酯-聚己内酯三元接枝共聚物;(B)添加剂。
8.根据权利要求7所述的一种可生物降解避孕套,其特征在于,
所述的(A)组分的含量占可生物降解避孕套总质量的质量百分含量为98%-99.5%;
所述的(B)组分具体为润湿剂、消泡剂、pH调节剂、硫化剂、分散剂、增稠剂、防老剂中的一种或多种,其含量占可生物降解避孕套总质量的质量百分含量为0.5%-2%。