1.一种FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,采用固定床反应器,FCC汽油经切割为轻重汽油馏分,轻汽油馏分与吸附脱硫催化剂接触,以重量百分比计,吸附脱硫催化剂包括:
25.0-50.0wt%的氧化锌,1.0-15.0wt%的氧化钴和/或氧化钼,2.0-55.0wt%SAPO-11分子筛,1.0-20.0wt%的大孔氧化铝,1.0-25.0wt%的氧化硅,1.0-25.0wt%的铈锆固溶体;反应工艺条件为:反应温度200-300℃,反应压力0.5-2.5MPa,体积空速3-8h-1,氢油体积比
0.1-50。
2.根据权利要求1所述的FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述切割温度为75℃。
3.根据权利要求1所述的FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述固定床反应器是固定床绝热反应器或者固定床等温反应器。
4.根据权利要求1所述的FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述催化剂表面氧化钴和/或氧化钼、氧化锌的质量百分比含量比催化剂内部氧化钴和/或氧化钼、氧化锌的质量百分比含量高0.05-1.5倍。
5.根据权利要求1所述的FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述吸附脱硫催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将钴盐和/或钼盐、锌盐溶解于硝酸中,并加入扩孔剂,得到含钴钼锌的酸液;(2)配置含扩孔剂的酸溶液,将SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体加入含扩孔剂的酸溶液中,搅拌均匀,得到含SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体的混合物浆料,含钴钼锌的酸液中扩孔剂的质量百分含量高于含SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体的混合物浆料中扩孔剂的质量百分含量2倍以上;然后向混合物浆料中加入含钴盐和/或钼盐、锌盐的酸液,再加入碱性溶液,进行沉淀反应,得到的反应产物老化2-5小时,经过滤、洗涤、干燥、粉碎后得到共沉淀粉末,再加入含扩孔剂的硅源,混捏成型后焙烧得到成品催化剂。
6.根据权利要求4所述FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述吸附脱硫催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将钴盐和/或钼盐、锌盐溶解于硝酸中,并加入扩孔剂,得到含钴钼锌的酸液;(2)配置含扩孔剂的酸溶液,将SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体加入含扩孔剂的酸溶液中,搅拌均匀,得到含SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体的混合物浆料,含钴钼锌的酸液中扩孔剂的质量百分含量高于含SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体的混合物浆料中扩孔剂的质量百分含量2倍以上;然后向混合物浆料中加入含钴盐和/或钼盐、锌盐的酸液,再加入碱性溶液,进行沉淀反应,得到的反应产物老化2-5小时,经过滤、洗涤、干燥、粉碎后得到共沉淀粉末,再加入含扩孔剂的硅源,混捏成型后焙烧得到催化剂;然后对催化剂进一步改进:配置钴盐和/或钼盐、锌盐溶解于酸中,对催化剂表面进行浸渍,然后经烘干、焙烧得到成品催化剂。
7.根据权利要求5或6任一项所述FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述硅源是硅胶、石灰石、硅酸钠、硅微粉、硅藻土中的一种或两种。
8.根据权利要求5或6任一项所述FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述扩孔剂为甲基纤维素、活性炭、聚乙烯醇或尿素中的一种或几种,所述催化剂焙烧温度为450-650℃。
9.根据权利要求5或6任一项所述FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述扩孔剂为聚丙烯酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酸铵中的一种或几种。
10.根据权利要求5或6任一项所述FCC汽油吸附脱硫方法,其特征在于,所述铈锆固溶体的制备过程如下:按化学计量比称取硝酸铈、硝酸锆置于烧杯中,配制成混合溶液,再加入扩孔剂,在不断搅拌的情况下,向混合溶液中滴加氨水或碳酸钠溶液,进行共沉淀反应,然后经抽滤,烘干,800~950℃焙烧4~8h,再粉碎、研磨成粉料。扩孔剂的加入量占铈锆固溶体质量的1-30%。