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专利号: 2018113294124
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-08-28
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基-  Base催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)中间体1的制备

将对甲氧基苯胺和多聚甲醛按摩尔比1:2混合,在-15℃下缓慢滴入三氟乙酸,滴完后在-15℃反应2h,缓慢升至室温,TLC跟踪反应结束;将反应混合物倒入冰水中,调节pH为9,用二氯甲烷萃取,合并有机层,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压蒸馏,粗产物通过柱层析分离,得中间体1;

(2)中间体2的制备

将中间体1溶于二氯甲烷中,在-15℃下缓慢滴入BBr3的二氯甲烷溶液,搅拌反应至有灰色固体析出时,缓慢升至室温,TLC跟踪反应结束;将反应混合物缓慢倒入冰水中,调节pH为

5,用乙酸乙酯萃取,合并有机层,蒸干得中间体2;

(3)化合物3的制备

将甲醛、胺、冰醋酸依次加入乙醇中,在80℃下回流反应2h,再加入中间体2,继续搅拌至TLC跟踪反应结束;减压蒸去多余溶剂,重结晶,得化合物3;其中甲醛、胺、中间体2的摩尔比为1.2:1.2:1;

其中胺的结构式为NH2-R1,化合物3的结构式为

R1选自

中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基- Base催化剂的制备方法,其特征在于,柱层析采用的洗脱剂是体积比为1:3的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。

3.权利要求1所述的制备方法制得的1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基- Base催化剂催化合成吡喃环衍生物的应用。

4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,以芳醛、化合物9、4-羟基香豆素为原料,以

1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基- Base和二氯化钯为催化剂,在KOH的作用下,以甲苯为溶剂,于110℃搅拌反应至TLC跟踪反应结束,加水,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,减压蒸去多余溶剂,粗品经柱层析分离,得目标化合物10;

其中,化合物9的结构式为 X选自溴或碘,

芳醛的结构式为 化合物10的结构式为 R2选自

氢、甲基、甲氧基、羟基、氟、溴、氰基、硝基中的一种。

5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,催化剂1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基- Base的用量为5mol%,催化剂二氯化钯的用量为5mol%,KOH的用量为20mol%。

6.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,柱层析采用的洗脱剂是体积比为1:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。

7.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,以靛红、邻碘苯乙腈、4-羟基香豆素为原料,以1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基- Base和二氯化钯为催化剂,在KOH的作用下,以甲苯为溶剂,于110℃搅拌反应至TLC跟踪反应结束,加水,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,减压蒸去多余溶剂,粗品经柱层析分离,得目标化合物12;

其中,靛红的结构式为 化合物12的结构式为 R3

选自甲基、甲氧基、氯、溴、硝基中的一种,R4选自氢或甲基。

8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,催化剂1,7-二取代氨甲基-2,8-二羟基- Base的用量为5mol%,催化剂二氯化钯的用量为5mol%,KOH的用量为20mol%。

9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,柱层析采用的洗脱剂是体积比为1:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。