利索能及
我要发布
收藏
专利号: 2018110752582
申请人: 三峡大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-12-30
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种手性β-羟基磷酸酯,其特征在于,所述的化合物的结构式为:其中Ar选自 中的任意一种。

2.权利要求1所述的手性β-羟基磷酸酯,其特征在于,所述的R1为氢、C1-C10烷基、烷氧基、卤代烷基、卤素、苯基的任意一种;

R2为氢、或C1-C10烷基中的任意一种;

上面给出的化合物II的定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:卤素:指氟、氯、溴、碘中的任意一种;

烷基:指直链或支链烷基;

卤代烷基:指直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。

3.权利要求1所述的手性β-羟基磷酸酯制备方法,其特征在于,将β-羰基磷酸酯(I)加入反应容器中,依次加入氢源、催化剂、溶剂,在氮气条件下升温至35-50℃下反应3-5h,通过不对称转移氢化得到β-羟基磷酸酯(II),反应式如下:

4.权利要求3所述的β-羟基磷酸酯的制备方法,其特征在于,所述化合物I或II,Ar选自中的任意一种;

R1是氢、C1-C3烷基、烷氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羟基、氨基、硝基、氰基中的任意一种;

R2为氢、C1-C10烷基中的任意一种;

上面给出的化合物I或II的定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:卤素:指氟、氯、溴、或碘中的任意一种;

烷基:指直链或支链烷基;

卤代烷基:指直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。

5.权利要求3所述的手性β-羟基磷酸酯的制备方法,其特征在于,所述催化剂为单磺酰手性二胺与金属钌、铑或铱的配合物。

6.权利要求5所述的手性β-羟基磷酸酯的制备方法,其特征在于,所述催化剂为(R,R)-或(S,S)-N-单磺酰-二芳基手性乙二胺与过渡金属钌、铑或者铱的配合物,其结构通式如式III、或式IV所示,所述结构通式III和IV中,M为Ru、Rh或Ir;

Ar为苯基、对甲氧基、或甲基取代的苯基、或萘基;

R为-CH3、-CF3、-C6H5、4-CH3C6H4、4-CF3C6H4、4-(t-Bu)-C6H4-、

3,4-(CH3)2-C6H3-、2,4,6-(CH3)3-C6H2-、2,6-Cl2-C6H3-、2,4,6-(i-Pr)3-C6H2-、C6F5、或萘基中的任意一种;

R’为H、CH3、或i-Pr中的任意一种;

L为苯、1,4-二甲基苯、1-甲基-4-异丙基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3,4,5-五甲基苯、1,

2,3,4,5,6-六甲基苯或五甲基环戊二烯中的任意一种;

- - - - -

X为Cl、[OTf]、[PF6]、[BF4]、[SbF6]或手性磷酸阴离子中的任意一种;

Y为C、或O。

7.权利要求3所述的手性β-羟基磷酸酯的不对称转移氢化的方法,其特征在于,单磺酰手性二胺与金属钌或者铑或者铱的配合物的具体结构如下:中的任意一种。

8.权利要求3所述的手性β-羟基磷酸酯的制备方法,其特征在于,所用氢源为甲酸钠。

9.权利要求3所述的手性β-羟基磷酸酯的制备方法,其特征在于,所用溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、六氟异丙醇、三氟乙醇两种或多种、或上述溶剂的与水任意比的混合物。

10.权利要求3所述的手性β-羟基磷酸酯的制备方法,其特征在于,β-羰基磷酸酯(I)与手性催化剂的摩尔质量比为1:0.0005-0.005。