1.一种酚酸接枝壳寡糖的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将壳寡糖溶于pH为4.5 6.5的柠檬酸缓冲溶液中,在30 60℃下不断摇晃过程中加入酚~ ~
酸类单体M,溶解完全后缓慢加入漆酶,通氧冒泡反应12 24h;反应后滤去不溶于水的物质,~
利用旋转蒸发仪在50℃浓缩滤液,置于去离子水中透析24h,冷冻干燥后得到酚酸接枝壳寡糖;所述壳寡糖与酚酸的质量比为10:1 5:1;
~
所述壳寡糖数均分子量为800 1000,脱乙酰度为60 80%;
~ ~
酚酸类单体M为原儿茶酸、没食子酸中的一种或多种。
2.权利要求1所述方法得到的酚酸接枝壳寡糖,其特征在于,其结构中包括壳寡糖结构单元A及酚酸改性壳寡糖结构单元B,其中:壳寡糖结构单元A结构式如式(1)所示: (1);
酚酸改性壳寡糖结构单元B具有式(2)(4)中任一项所示结构:~
(2)
(3)
(4)。
3.权利要求2所述的酚酸接枝壳寡糖用于改性水性聚氨酯的应用,其特征在于,包括以下步骤:
1)以异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃醚二醇、及二羟甲基丙酸为反应物,反应得到端异氰酸酯基水性聚氨酯预聚体;
2)将酚酸接枝壳寡糖溶解在二甲基亚砜中,缓慢滴加至步骤1)的端异氰酸酯基水性聚氨酯预聚体中,反应至‑NCO含量不变,加入丙酮控制反应体系粘度,降温后加入三乙胺中和,加入蒸馏水并进行乳化,乳化均匀后去除丙酮,得到酚酸接枝壳寡糖改性的水性聚氨酯。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,具体步骤包括:
1)将真空脱水后的聚四氢呋喃醚二醇2000和异佛尔酮二异氰酸酯按‑NCO与‑OH的物质的量比为3:1 5:1比例加入干燥的三口烧瓶中,搅拌均匀,滴加2 5滴的催化剂二月桂酸二~ ~
丁基锡,在70 80℃下反应1.5 2h;将温度调至75 80℃,加入以聚四氢呋喃醚二醇2000和异~ ~ ~
佛尔酮二异氰酸酯总质量计3 7%的二羟甲基丙酸,继续反应2.5 3h,得到端异氰酸酯基水~ ~
性聚氨酯预聚体;
2)将酚酸接枝壳寡糖溶解在二甲基亚砜中,缓慢滴加至步骤1)的体系中进行搅拌反应,至预聚体中‑NCO含量固定不变,向反应体系滴加5 10g丙酮控制反应体系的黏度并进行~
降温,降温至40 50℃加入三乙胺中和20 30min后,降温至室温,最后在剧烈搅拌条件下缓~ ~
慢加入蒸馏水,高速乳化30 40min,静置直到表层泡沫自动消除,最后减压蒸馏去除丙酮后~
即得到改性水性聚氨酯乳液。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:所述步骤2)中,加入酚酸接枝壳寡糖的温度控制在75~80℃,搅拌时间为3~3.5h。
6.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:所述步骤2)中,加入酚酸接枝壳寡糖的用量是以聚四氢呋喃醚二醇2000和异佛尔酮二异氰酸酯总质量计的0.5 2.5%。
~