1.一种牛毛角蛋白改性油性聚氨酯膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)离子液体-碱法-氧化法提取牛毛角蛋白:氮气氛围下,将洗净处理后的干燥牛毛加入质量为毛重10-20倍的离子液体中,加热至50-90℃,搅拌反应1-2h,维持温度不变,超声处理15-30min,然后用清水洗涤2-3次,于60-100℃的烘箱内干燥4-8h;将经离子液体预处理后的干燥牛毛在温度为80-90℃,固液比为1:20的条件下,先用浓度为0.5-2mol/L NaOH溶液处理20-60 min;然后逐滴加入质量为10-30%初始牛毛重量的双氧水,继续搅拌反应
0.5-2 h,待水解液冷却至室温进行过滤,然后用透析袋透析20-30h;喷雾干燥,得到牛毛角蛋白粉,存放在干燥器中备用;
(2)牛毛角蛋白的疏水改性:将牛毛角蛋白粉加入溶剂中,配置成5%的角蛋白溶液,再向溶液中加入蛋白粉重30%-100%的改性剂,温度为50-80℃,改性时间20-90min,待蛋白溶液澄清后停止加热,将改性后的牛毛角蛋白溶液,放入干燥器中存储备用;
(3)牛毛角蛋白改性油性聚氨酯:氮气氛围下,将部分异氰酸酯和经真空干燥脱水后的多元醇在60-80℃下预聚反应1.5-3h,将反应温度降至40-45℃,加入剩余的异氰酸酯,分2-
4次加入扩链剂,再滴加步骤(2)中的牛毛角蛋白溶液,反应2-3 h;反应中用丙酮分散降粘,最后用封端剂封闭15-40min,降温至室温出料,静置消泡,得到改性聚氨酯树脂;
(4)牛毛角蛋白改性聚氨酯薄膜的制备:将固含30%的改性聚氨酯树脂倒在直径10cm的聚四氟乙烯板上,待自然流平且无气泡后,30-50℃放置20-30 h,再在110-140℃放置5-
15min,室温下静置两天,制成聚氨酯薄膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,离子液体为1-丁基-
3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-乙基--3-甲基咪唑醋酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基--3-甲基咪唑氯盐中的任意一种;所述步骤(1)中透析袋的分子截留量为1000,3500,7000,8000-14000 Da中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、乙酸乙酯、四氢呋喃中的任意一种;疏水改性剂为十二烷基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、棕榈酸N-羟琥珀酰亚胺酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中所用异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-100)、MDI-50(2,4’-MDI和4,4’-MDI含量各50%)中的任意一种;
所述多元醇为聚丙二醇1000(PPG-1000),聚丙二醇2000(PPG-2000)、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇2000(PBA-2000)、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇3000(PBA-3000)、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG-2000)中的任意一种;
所述扩链剂为1,4-丁二醇、丙二醇、乙二醇、1,4-环己二醇中的任意一种;
所述步骤(3)中多元醇、异氰酸酯、扩链剂的物质的量之比为1:2-3:0.4-2,角蛋白溶液的加入量为扩链剂质量的10-30%;
所述步骤(3)中封端剂为甲醇、乙醇、1,2-丙二醇中的任意一种。