1.一种上流式循环床高级氧化反应装置，包括装置本体，其特征在于：所述装置本体（8）内自下而上依次设有布气管（7）、布水管（3）、催化剂固定床（13）和三相分离器（11），所述布气管（7）连接装置本体（8）外部进气管（6），所述进气管（6）通过一进气泵（5）连接外部补充进气管（4）；

所述布水管（3）连接装置本体（8）外部一进水泵（2），所述进水泵（2）连接外部进水管（1）；

所述三相分离器（11）连接一提升管（14），所述提升管（14）连接气水分离室（15），所述气水分离室（15）顶部连接一集气管（16），底部连接一内回流管（12），所述内回流管（12）穿设在装置本体内，所述集气管（16）末端直接套接在一水封（17）内部，所述水封（17）顶部连接一集气回流管（18），所述集气回流管（18）通过回流气泵（19）连接外部补充进气管（4）；

所述装置本体（8）上部设有集水槽（22），所述集水槽（22）出水端分别连接出水管（21）和外回流管（20），所述外回流管（20）连接进水管（1）；

所述催化剂固定床（13）中的催化剂由铁刨花或铁粉中的任意一种与金属有机骨架材料混合物组成；

所述金属有机骨架材料为MIL‑53（Fe），MIL‑53（Al），MIL‑100（Cr），MIL‑53（Fe），MIL‑

100（Al），MIL‑100（Cr），MIL‑101（Fe），MIL‑101（Al），MIL‑101（Cr），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑53（Fe），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑53（Al），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑53（Cr），负载

0 0

零价钯修饰后的Pd‑MIL‑53（Fe），负载零价钯修饰后的Pd‑MIL‑53（Al），负载零价钯修饰后

0 0

的Pd‑MIL‑53（Cr），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd‑NH2‑MIL‑53（Fe），同时嫁接氨

0 0

基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑53（Al），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑53（Cr）；嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑100（Fe），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑1000

（Al），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑100（Cr），负载零价钯修饰后的Pd ‑MIL‑100（Fe），负载零

0 0

价钯修饰后的Pd ‑MIL‑100（Al），负载零价钯修饰后的Pd‑MIL‑100（Cr），同时嫁接氨基、负

0 0

载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑100（Fe），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑0

MIL‑100（Al），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑100（Cr）；嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑101（Fe），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑101（Al），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑101

0 0

（Cr），负载零价钯修饰后的Pd ‑MIL‑101（Fe），负载零价钯修饰后的Pd ‑MIL‑101（Al），负载

0 0

零价钯修饰后的Pd ‑MIL‑101（Cr），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd‑NH2‑MIL‑1010

（Fe），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑101（Al），同时嫁接氨基、负载零价0

钯修饰后的Pd‑NH2‑MIL‑101（Cr）中任意一种或几种的混合物。

2.根据权利要求1所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置，其特征在于：所述布气管（7）上分布有布气孔，所述布水管（3）上分布有布水孔。

3.根据权利要求1所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置，其特征在于：所述装置本体（8）外部设有放空管（9）和排泥管（10）。

4.一种根据权利要求1‑3任一项所述的上流式循环床高级氧化反应装置的工艺方法，其特征在于：将待修复有机废水体系pH值用酸调节为酸性，并向水体中加入H2O2，然后将有机废水从装置本体底部进水管（1）进水，由下而上流过催化剂固定床（13），并在进水的同时通过进气管（6）间歇或连续通入氢气，通过氢气的还原和搅动，进行有机废水修复；在修复反应完成后，废水经过三相分离器（11）完成气、水、固三相分离，部分水通过外回流管（20）回流入装置内，以稀释进水CODCr，提高水质混合程度，逸出催化剂固定床的催化剂被三相分离器（11）截留，多余的氢气经三相分离器（11）后通过气水分离室（15）分离后，重新回流进装置内。

5.根据权利要求4所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置的工艺方法，其特征在于：所述催化剂由铁刨花或铁粉中的任意一种与金属有机骨架材料混合物组成。

6.根据权利要求5所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置的工艺方法，其特诊在于：所述金属有机骨架材料为MIL‑53（Fe），MIL‑53（Al），MIL‑100（Cr），MIL‑53（Fe），MIL‑100（Al），MIL‑100（Cr），MIL‑101（Fe），MIL‑101（Al），MIL‑101（Cr），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑

53（Fe），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑53（Al），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑53（Cr），负载零价

0 0

钯修饰后的Pd ‑MIL‑53（Fe），负载零价钯修饰后的Pd ‑MIL‑53（Al），负载零价钯修饰后的

0 0

Pd‑MIL‑53（Cr），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd‑NH2‑MIL‑53（Fe），同时嫁接氨基、

0 0

负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑53（Al），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑53（Cr）；嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑100（Fe），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑100（Al），嫁0

接氨基修饰后的NH2‑MIL‑100（Cr），负载零价钯修饰后的Pd‑MIL‑100（Fe），负载零价钯修饰

0 0

后的Pd‑MIL‑100（Al），负载零价钯修饰后的Pd ‑MIL‑100（Cr），同时嫁接氨基、负载零价钯

0 0

修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑100（Fe），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑1000

（Al），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑100（Cr）；嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑101（Fe），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑101（Al），嫁接氨基修饰后的NH2‑MIL‑101（Cr），负

0 0

载零价钯修饰后的Pd‑MIL‑101（Fe），负载零价钯修饰后的Pd‑MIL‑101（Al），负载零价钯修

0 0

饰后的Pd ‑MIL‑101（Cr），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd ‑NH2‑MIL‑101（Fe），同时0

嫁接氨基、负载零价钯修饰后的Pd‑NH2‑MIL‑101（Al），同时嫁接氨基、负载零价钯修饰后的0

Pd‑NH2‑MIL‑101（Cr）中任意一种或几种的混合物。

7.根据权利要求4所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置的工艺方法，其特征在于：所述有机废水体系pH值≤5。

8.根据权利要求4所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置的工艺方法，其特征在于：所述酸为有机酸或无机酸。

9.根据权利要求8所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置的工艺方法，其特征在于：所述无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸或氯酸中的任一一种或几种的混合物。

10.根据权利要求4所述的一种上流式循环床高级氧化反应装置的工艺方法，其特征在于：所述有机废水包括印染废水，喷漆废气除尘吸收废水和化工园区废水。