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专利号: 2017112525822
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2024-12-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含吡唑环的酰胺衍生物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示: ,

式(Ⅰ)中:R为下列之一:苯基、2-三氟甲基苯基、3,5二甲基苯基。

2.一种根据权利要求1所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

1)搅拌下向1-甲基-3-甲基-1H-吡唑-4-酰氯和有机溶剂中缓慢滴加N-Boc-乙二胺,随后滴加三乙胺反应制得式(Ⅱ)所示的(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯,;

2)将式(Ⅱ)所示(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯加入有机溶剂中,加入三氟乙酸,室温下搅拌1.5-2.5h,待反应体系无气体放出时,继续搅拌0.8-

1.2h,反应结束后减压蒸馏除去有机溶剂和多余三氟乙酸,得式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-

1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,

3)将式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺加入有机溶剂中,再加入异氰酸酯,室温搅拌,过夜反应,TLC跟踪,EA/PE=2/1,体积比,待反应完全后减压蒸馏去除溶剂,石油醚淋洗,重结晶,过柱纯化,制得式(Ⅰ)所示的含吡唑环的酰胺衍生物。

3.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于所述N-Boc-乙二胺的用量以N-Boc-乙二胺物质的量计;所述三乙胺的用量以三乙胺物质的量计,所述

1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯与N-Boc-乙二胺物质的量之比为1:1 5,所述1,3-二甲基-1H-~吡唑-4-酰氯与三乙胺物质的量之比为1:2 5。

~

4.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于步骤1)、步骤

2)及步骤3)中的有机溶剂相同,有机溶剂为二氯甲烷;步骤1)中的有机溶剂体积用量以1,

3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯物质的量计为2 5ml/mmol;步骤2)中的有机溶剂体积用量以式~(Ⅱ)所示叔丁基(2-(1,3 -二甲基-1H-吡唑- 4 -羧基氨基)乙基)氨基甲酸酯的物质的量计为2 5ml/mmol;步骤3)中的有机溶剂体积用量以式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲~基-1H-吡唑-4-甲酰胺的物质的量计为5 15ml/mmol。

~

5.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述式(Ⅱ)所示(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯与三氟乙酸物质的量之比为1:2 5。

~

6.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于步骤3)中重结晶所用溶剂为石油醚、甲醇、正己烷或乙醇中的一种或多种。

7.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于所述N-Boc-乙二胺的用量以N-Boc-乙二胺物质的量计;所述三乙胺的用量以三乙胺物质的量计,所述

1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯与N-Boc-乙二胺物质的量之比为1:1.1,所述1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯与三乙胺物质的量之比为1:4。

8.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于步骤1)、步骤

2)及步骤3)中的有机溶剂相同,有机溶剂为二氯甲烷;步骤1)中的有机溶剂体积用量以1,

3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯物质的量计为4ml/mmol;步骤2)中的有机溶剂体积用量以式(Ⅱ)所示叔丁基(2-(1,3 -二甲基-1H-吡唑- 4 -羧基氨基)乙基)氨基甲酸酯的物质的量计为4ml/mmol;步骤3)中的有机溶剂体积用量以式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-

1H-吡唑-4-甲酰胺的物质的量计为10ml/mmol。

9.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述式(Ⅱ)所示叔丁基(2-(1,3 -二甲基-1H-吡唑- 4 -羧基氨基)乙基)氨基甲酸酯与三氟乙酸物质的量之比为1:3。

10.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺衍生物的制备方法,其特征在于步骤3)中重结晶所用溶剂为乙醇。

11.一种根据权利要求1所述的含吡唑环的酰胺衍生物在制备杀菌剂中的应用。