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专利号: 2017110813420
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:无效专利
更新日期:2025-11-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种三碟烯聚合物NTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)Cd0.5Zn0.5S的制备

将Na2S水溶液逐滴加入含有化学计量的Cd(OAc)2·2H2O和Zn(OAc)2·2H2O的水溶液(40mL)(n(Cd)+n(Zn)=0.02mol)中,在室温下搅拌24小时。然后,将产物过滤,并用去离子水洗涤数次,于80℃烘箱中干燥5h。

(2)NTP的制备

a:将三碟烯置于100ml三口烧瓶中,加入浓HNO3(50mL),混合物在75℃下加热搅拌24h,并且回流冷凝。反应液为棕色溶液,将其冷却至室温,然后倒入H2O(1000mL)中搅拌30min。

收集沉淀物,用蒸馏水洗涤,然后在空气中干燥。粗产物用洗脱剂二氯甲烷/石油醚(1:1)提纯,得到白色固体产物2,6,14-三硝基三碟烯(2a)和2,7,14-三硝基三碟烯(2b)。

b:将化合物2a或2b置于50ml峰管中,加入雷尼镍Ni(~1.0g),在氮气保护下,使其溶解于新蒸无水THF(20mL),并用针管注射水合肼N2H4·H2O至溶液中。在60℃下加热反应,直至淬灭结束后,将混合物冷却至室温,过滤。旋转蒸发浓缩滤液以除去溶剂,得到定量产率的白色固体产物2,6,14-三氨基三碟烯(3a)和2,7,14-三氨基三碟烯(3b)。

c:将化合物3a或3b置于圆底烧瓶中,加入水(10mL),再加入浓氢溴酸HBr(3mL),使其在冰盐浴中冷却;向其中缓慢滴加亚硝酸钠NaNO2的水溶液(5mL),搅拌20分钟后,将混合物缓慢加入到溴化亚铜CuBr和浓氢溴酸HBr(5mL)的回流混合物中。将混合物回流2小时,冷却,然后用二氯甲烷(30mL×3)萃取。该合并的萃取液用水(20mL×2)洗涤,然后用无水硫酸钠Na2SO4干燥,过滤,旋蒸除去溶剂。将产物进行色谱分离,用二氯甲烷和石油醚(1:10)作为洗脱液,得到白色固体产物2,6,14-三溴三碟烯(4a)和2,7,14-三溴三碟烯(4b)。

d:将4a或4b加入峰管中,再依次加入1,4-苯二硼酸,乙酸钯Pd(Ac)2,三苯基磷PPh3,碳酸钾K2CO3(物质依次摩尔比为1:1.5:0.0321:0.075:7.929),抽真空换氮气,使其溶解于

25ml四氢呋喃THF中,再注入10ml去离子水,升温至65℃,反应12h。冷却至室温,抽滤,THF洗涤两次,水洗两次,无水乙醇洗两次,于50℃真空干燥10h,得到棕色蓬松状聚合物5a和5b。

(3)三碟烯聚合物NTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备

a:将二水合乙酸镉Cd(OAc)2·2H2O和二水合乙酸锌Zn(OAc)2·2H2O放入100ml小烧杯里,加入20ml蒸馏水,常温搅拌10min至溶解,加入一定质量的NTP,向溶液里滴加1ml无水乙醇;

b:将无水硫化钠Na2S放入100ml小烧杯,使其溶解于20ml蒸馏水,用滴管吸取该溶液,逐滴滴入a中所述溶液,室温搅拌24h。离心,水洗两次,无水乙醇洗两次,烘干。

2.根据权利要求1所述的一种三碟烯聚合物NTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法,其特征是:所述的步骤(1)中Cd(OAc)2·2H2O与Zn(OAc)2·2H2O的摩尔比为1:1。

3.根据权利要求1所述的一种三碟烯聚合物NTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法,其特征是:所述的步骤(2)d中4a或4b与1,4-苯二硼酸,乙酸钯Pd(OAc)2,三苯基磷PPh3,碳酸钾K2CO3物质的依次摩尔比为1:1.5:0.0321:0.075:7.929;。

4.根据权利要求1所述的一种三碟烯聚合物NTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法,其特征是:所述的步骤(3)中NTP:Cd0.5Zn0.5S质量比分别为1:1、1:2、1:5、1:10。

5.根据权利要求1所述的一种三碟烯聚合物NTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法,其特征是:条件温度为室温,反应时间为24h。