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专利号: 2017106337845
申请人: 威海创惠环保科技有限公司
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-08-25
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种海洋天然产物8-epi-puupehedione的合成方法,其特征在于,包括以下合成步骤(见附图):a)香紫苏醛1在醇溶液中,经过与对甲苯磺酰肼反应,合成香紫苏腙2;

b)香紫苏腙2和1-碘-2,4,5-烷氧基苯在钯催化下经偶联反应,合成骨架化合物4;

c)骨架化合物4经还原剂作用下,一步实现羟基还原、双键异构化,合成中间体5;

d)中间体5在氧化剂作用下,合成对醌化物6;

e)对醌6在碱性条件下,一步实现异构化、Diels-Alder关环,合成中间体7;

f)中间体7在氧化剂作用下,进一步氧化合成最终产物8-epi-puupehedione。

2.根据权利要求1所述的香紫苏醛1与对甲苯磺酰肼的反应,优先选择甲醇、乙醇、叔丁醇、异丙醇等脂肪醇为溶剂,反应温度为0 oC到回流,反应时间为1-12小时条件。

3.根据权利要求1所述的香紫苏腙2和1-碘-2,4,5-烷氧基苯在钯催化下的偶联反应,优先选择1-碘-2,4,5-甲氧基苯、1-碘-2,4,5-乙氧基苯、1-碘-2,4,5-异丙氧基苯等作为原料,氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾等为碱,双三苯基磷二氯化钯、双乙腈氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、[1,1'-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯、四三苯基膦钯等为催化剂,四氢呋喃、甲苯、乙腈、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺等为溶剂,反应温度为0 oC到回流,反应时间为3-12小时条件。

4.根据权利要求1所述的骨架化合物4的还原、异构化反应,优先选择三甲基硅烷、三乙基硅烷、三苯基硅烷等硅烷为还原剂,优先选择三氟乙酸、三氯乙酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸等酸为催化剂,优先选择二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈等为反应溶剂,0  °C到回流反应,反应时间0.5小时到6小时条件。

5.根据权利要求1所述的中间体5的氧化反应,优先选择二氯二氰基苯醌、硝酸铈铵、2-碘酰基苯甲酸、高碘酸钠、二乙酸碘苯等为氧化剂,丙酮-水、乙腈-水、二氯甲烷-水、四氢呋喃-水等为反应溶剂,反应温度为室温到0 °C到回流,反应时间0.5 6小时条件。

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6.根据权利要求1所述的对醌6的碱性条件下异构化、Diels-Alder环化反应,优先选择氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸锂、叔丁醇钾、三乙胺、三亚乙基二胺、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺等提供碱性条件,优先选择甲醇、乙醇、二氯甲烷、四氢呋喃、二氯乙烷等为反应溶剂,应温度为室温到0  °C到回流,反应时间0.5 6小时条~件。

7.根据权利要求1所述的氧化反应,优先选择二氯二氰基苯醌、硝酸铈铵、2-碘酰基苯甲酸、高碘酸钠、二乙酸碘苯等为氧化剂,丙酮-水、乙腈-水、二氯甲烷-水、四氢呋喃-水等为反应溶剂,反应温度为室温到0 °C到回流,反应时间0.5 6小时条件。

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