1.一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法是按以下步骤完成的:一、①、将100mL浓度为30mmol·L-1的H2O2溶液加热至20℃~90℃,再在反应温度为20℃~90℃和搅拌速度为300r·min-1~600r·min-1下加入FeSO4,得到混合溶液A;
步骤一①中所述的混合溶液A中FeSO4的浓度为5mmol·L-1;
②、将混合溶液A在反应温度为20℃~90℃和搅拌速度为300r·min-1~600r·min-1下反应,当混合溶液A中H2O2的浓度低于临界浓度时,向混合溶液A中加入DMSO,得到混合溶液B;向混合溶液B中添加蒸馏水,使混合溶液B的体积为60mL;
步骤一②中所述的混合溶液B中DMSO的浓度为50mmol·L-1;
③、使用微量注射泵向混合溶液B中注入40mL H2O2和DMSO的混合溶液,得到混合溶液C;
向混合溶液C中加入蒸馏水,使混合溶液C的体积为100mL,得到待测溶液;
步骤一③中所述的H2O2和DMSO的混合溶液为质量分数为30%的H2O2溶液、DMSO和蒸馏水的混合液;所述的H2O2和DMSO的混合溶液中H2O2的浓度为500μmol·L-1,DMSO的浓度为
50mmol·L-1;
步骤一③中所述的微量注射泵的注入速度为0.5mL·min-1~1.00mL·min-1;
二、标准曲线的绘制:将甲基亚磺酸钠溶液分别加入到编号为①到⑥的六个容器中,其中①号加入摩尔浓度为25μmol·L-1的甲基亚磺酸钠溶液1mL,②号加入摩尔浓度为50μmol·L-1的甲基亚磺酸钠溶液1mL,③号加入摩尔浓度为75μmol·L-1的甲基亚磺酸钠溶液
1mL,④号加入摩尔浓度为100μmol·L-1的甲基亚磺酸钠溶液1mL,⑤号加入摩尔浓度为150μmol·L-1的甲基亚磺酸钠溶液1mL;⑥号加入摩尔浓度为250μmol·L-1的甲基亚磺酸钠溶液
1mL;然后将编号为①到⑥的容器置于暗处,分别向编号为①到⑥的容器中加入摩尔浓度为
2mmol·L-1的坚牢蓝BB盐,其中①号加入1.25mL;②号加入2.50mL,③号加入3.75mL,④号加入5.00mL,⑤号加入7.50mL;⑥号加入12.5mL;再在室温下反应10min,得到编号为①到⑥的含有重氮砜产物的混合溶液Ⅰ;再分别向编号为①到⑥的含有重氮砜产物的混合溶液Ⅰ中加入FeSO4及3mL甲苯/丁醇混合萃取剂,萃取5min,去除下层液,得到编号为①到⑥的3mL上层萃取液Ⅰ;再分别向编号为①到⑥的3mL上层萃取液Ⅰ中加入1mL吡啶,得到编号为①到⑥的待测萃取液Ⅰ;用1cm比色皿,丁醇试剂空白作参比,测定425nm处编号为①到⑥的待测萃取液Ⅰ的吸光度;以吸光度为纵坐标,以甲基亚磺酸钠浓度为横坐标,绘制标准曲线;
步骤二中所述的FeSO4的物质的量与编号为①到⑥的含有重氮砜产物的混合溶液Ⅰ的体积比为300mmol:1L;
步骤二中所述的甲苯/丁醇混合萃取剂中甲苯与丁醇的摩尔比为2:1;
三、回归方程的获得:
根据步骤二的标准曲线获得回归方程:A=0.00476C+0.01271,r=0.99951;其中,A为吸光度;C为甲基亚磺酸钠浓度,单位为μmol·L-1;
四、①、向1mL步骤一③中得到的待测溶液中加入1.25mL~12.5mL摩尔浓度为2mmol·L-1的坚牢蓝BB盐溶液,室温下反应10min,得到含有重氮砜产物的混合溶液Ⅱ;
②、向含有重氮砜产物的混合溶液Ⅱ中加入FeSO4,再使用3mL甲苯/丁醇混合萃取剂对含有重氮砜产物混合溶液Ⅱ进行萃取,萃取时间为5min,去除下层液,得到上层萃取液Ⅱ;
使用丁醇/水饱和溶液将上层萃取液Ⅱ清洗1次~2次,再在转速为500r/min~1000r/min的条件下离心2min~3min,再去除离心后的下层液,得到离心后的上层液;向离心后的上层液中加入吡啶,得到待测萃取液Ⅱ;再用1cm比色皿,丁醇试剂空白作参比,在425nm处测定待测萃取液Ⅱ的吸光度,根据步骤三中的回归方程计算待测萃取液中羟基自由基的浓度,即完成一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法;
步骤四②中所述的FeSO4的物质的量与含有重氮砜产物的混合溶液Ⅱ的体积比为
300mmol:1L;
步骤四②中所述的甲苯/丁醇混合萃取剂中甲苯与丁醇的摩尔比为2:1;
步骤四②中所述的吡啶的体积与离心后的上层液的体积比为1:3。
2.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一②中所述的临界浓度为500μmol·L-1。
3.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其-1特征在于步骤一①中将100mL浓度为30mmol·L 的H2O2溶液加热至60℃,再在反应温度为
60℃和搅拌速度为500r·min-1下加入FeSO4,得到混合溶液A。
4.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一②中将混合溶液A在反应温度为60℃和搅拌速度为500r·min-1下反应,当混合溶液A中H2O2的浓度低于临界浓度时,向混合溶液A中加入DMSO,得到混合溶液B;向混合溶液B中添加蒸馏水,使混合溶液B的体积为60mL。
5.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一③中所述的微量注射泵的注入速度为1.00mL·min-1。
6.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一③中所述的微量注射泵的注入速度为0.5mL·min-1。
7.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一③中所述的微量注射泵的注入速度为0.75mL·min-1。
8.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一③中所述的微量注射泵的注入速度为0.75mL·min-1~1.00mL·min-1。
9.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一①中将100mL浓度为30mmol·L-1的H2O2溶液加热至50℃~70℃,再在反应温度为50℃~70℃和搅拌速度为500r·min-1下加入FeSO4,得到混合溶液A。
10.根据权利要求1所述的一种定量检测Fenton分解体系中羟基自由基浓度的方法,其特征在于步骤一②中将混合溶液A在反应温度为50℃~70℃和搅拌速度为500r·min-1下反应,当混合溶液A中H2O2的浓度低于临界浓度时,向混合溶液A中加入DMSO,得到混合溶液B;
向混合溶液B中添加蒸馏水,使混合溶液B的体积为60mL。