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专利号: 2013101031271
申请人: 山东省科学院生物研究所
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2024-10-09
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种4-取代α-吡喃酮衍生物,通式如(I)所示:

其中,R为OH,CH3O,CH3CH2O,CH3(CH2)3O,Cl,CH3(CH2)2NH,CH3(CH2)3NH,Ar或

2.权利要求1所述4-取代α-吡喃酮衍生物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)取丙二酸与丙酮,在20~25℃、酸催化下条件下,关环反应1.5~2.5h,经纯化,制得6,6-二甲基二氢-2H-吡喃-2,4(3H)-二酮;

(2)将步骤(1)制得的6,6-二甲基二氢-2H-吡喃-2,4(3H)-二酮与二氯甲烷、氯苯混合,降温至5℃以下,再加入三乙胺和双乙烯酮,升温至室温,经热脱羧反应1.5~2.5h,纯化,制得4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮;

(3)将步骤(2)制得的4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮与卤代烷烃与碱混合后,加入乙腈,搅拌溶解后,在35~45℃条件下,反应1.5~2.5h,经纯化,得4-取代α-吡喃酮衍生物;

或者

将步骤(2)制得的4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮与三氯氧磷混合,室温条件下反应

22~26h,无机酸淬灭后,经萃取、干燥、抽滤后,制得4-氯-6-甲基-2-吡喃酮;然后,将

4-氯-6-甲基-2-吡喃酮与苯代硼酸混合,在钯碳催化下,取代反应22~26h,制得α-吡喃酮类化合物;或者,将4-氯-6-甲基-2-吡喃酮在有机溶剂存在条件下与烷基胺混合,取代反应2.5~3.5h,经纯化,制得4-取代α-吡喃酮衍生物。

3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,丙二酸与丙酮的摩尔比为1:1.25;优选的,所述步骤(1)的纯化,为在3~5℃保持12h,结晶抽滤纯化。

4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中6,6-二甲基二氢-2H-吡喃-2,4(3H)-二酮与二氯甲烷的摩尔比为1:5;二氯甲烷与氯苯的体积比为

7:3;6,6-二甲基二氢-2H-吡喃-2,4(3H)-二酮与三乙胺的摩尔比为1:1;6,6-二甲基二氢-2H-吡喃-2,4(3H)-二酮与双乙烯酮的摩尔比为1:1.2。

5.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)的纯化,为用3~8℃质量浓度为5%盐酸洗涤,经干燥、过滤后,加热回流2小时,冷却结晶,抽滤干燥。

6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)卤代烷烃选自一溴甲烷、一溴乙烷或一溴丁烷之一;碱选自醇钠、氢氧化钠或三乙胺之一;更优选的,所述碱为三乙胺。

7.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮与卤代烷烃的摩尔比为1:1.5,4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮与碱的摩尔比为1:3,4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮与乙腈的摩尔比为1:10;优选的,所述步骤(3)有机酸淬灭中的有机酸选自乙酸、丙酸、正丁酸或正戊酸之一;烷基胺选自正丙胺、正丁胺或1-甲基环己胺之一;有机溶剂选自乙醚、乙醇或二氯甲烷之一。

8.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮与三氯氧磷的摩尔比为1:8;4-氯-6-甲基-2-吡喃酮与苯代硼酸的摩尔比为1:1;

4-氯-6-甲基-2-吡喃酮与烷基胺的摩尔比为1:2。

9.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中的纯化为柱层析纯化,柱层析的展开剂为正己烷和乙酸乙酯按体积比1:1比例混合的混合溶液。

10.权利要求1所述4-取代α-吡喃酮衍生物在抑制立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)与串珠镰刀菌(Fusarium moniliforme Sheld)中的应用。